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鋁灰渣是鋁材加工行業(yè)產(chǎn)生的典型固體廢物,具有反應(yīng)性和浸出毒性,因而被列入危險(xiǎn)廢物管理名錄。
“二次鋁灰渣利用價(jià)值低,列入危廢管理名錄之前,企業(yè)對(duì)于鋁灰渣的處理方式通常是傾倒或者填埋。”廣東省科學(xué)院資源利用與稀土開發(fā)研究所教授級(jí)高級(jí)工程師曹洪楊提到,鋁灰渣目前雖然已經(jīng)全部被作為危險(xiǎn)廢物進(jìn)行管理,但是鋁灰渣的無(wú)害化再利用在鋁行業(yè)鮮有重大課題研究。加上目前全國(guó)各地鋁灰渣種類繁多、化學(xué)成分差異巨大,鋁企業(yè)往往又缺乏技術(shù)和裝備,導(dǎo)致大量鋁灰渣被當(dāng)作普通垃圾處理或被囤積在庫(kù)房中。
“鋁灰渣中所含有的氮化鋁具有較高的反應(yīng)活性,遇水或與潮濕的空氣接觸,極易發(fā)生水解反應(yīng)生成氫氧化鋁和有毒有害的氨氣,由此造成對(duì)空氣的污染!睆V東省環(huán)境科學(xué)研究院高級(jí)工程師王中慧介紹說(shuō),鋁熔煉過程還需加入精煉劑,其中含有鉻、銅、鎂、鐵氟,特別是含有氟化物,這些物質(zhì)殘留在鋁灰渣中極易導(dǎo)致浸出毒性超標(biāo),造成土壤和水體環(huán)境污染。
目前,隨著鋁灰渣被納入危險(xiǎn)廢物管理名錄管理,各地對(duì)鋁灰渣的監(jiān)管不斷收緊,相關(guān)科研單位及處理處置企業(yè)開始聚焦鋁灰渣處理問題,針對(duì)其特性積極探索相關(guān)處理處置方式,努力實(shí)現(xiàn)鋁灰渣的減量化、無(wú)害化、資源化處理。
一次鋁灰渣減量化處理
鋁灰渣按照處理程度的不同可分為一次鋁灰渣和二次鋁灰渣。一次鋁灰渣為鋁發(fā)生融熔的工序后直接排出的灰渣,其特征為金屬鋁的含量較多。二次鋁灰渣為一次鋁灰渣經(jīng)回收金屬鋁后的灰渣,相對(duì)一次鋁灰渣其中的金屬鋁含量顯著降低,其他物質(zhì)的含量明顯增加。
企業(yè)對(duì)一次鋁灰渣進(jìn)行處理,回收金屬鋁
對(duì)金屬鋁進(jìn)行回收,實(shí)際上也實(shí)現(xiàn)了減量化目的。據(jù)王中慧介紹,目前很多企業(yè)回收一次鋁灰渣中金屬鋁的方法為炒灰回收法,工藝過程是鋁灰渣和熔劑混合后投放到一個(gè)傾斜的鐵鍋中進(jìn)行回收提取。
由于鋁灰渣自身具有較高的熱量,人工用鐵鍬進(jìn)行翻炒,在翻炒攪拌的過程中,鎂等物質(zhì)持續(xù)氧化放出熱量,產(chǎn)生的熱量使金屬鋁處于熔融狀態(tài),在重力的作用下,熔融鋁水從底部流出加以回收,金屬鋁的回收率比較高。
該方法操作過程簡(jiǎn)易方便,但很多企業(yè)屬于敞開式作業(yè),作業(yè)過程中會(huì)有大量的粉塵和鹽霧產(chǎn)生,會(huì)對(duì)環(huán)境和操作工人身體健康造成危害。筆者在走訪企業(yè)時(shí)發(fā)現(xiàn),部分企業(yè)也開始使用機(jī)械化炒灰模式,即對(duì)鋁灰渣處理工藝及設(shè)備進(jìn)行研發(fā),推出一套較為成熟的鋁灰渣處理系統(tǒng),經(jīng)過鋁灰渣分離機(jī)處理后的鋁灰渣以及沒有經(jīng)過分離的冷鋁灰渣可以再經(jīng)過破碎、過篩和熔化等工序。直至鑄造為成品鋁錠,從而將鋁灰渣處理得相當(dāng)干凈。王中慧提到,目前也有不少企業(yè)采用球磨機(jī)的方式對(duì)一次鋁灰渣進(jìn)行球磨,然后提取回收其中的金屬鋁。
據(jù)專家介紹,回收了金屬鋁后鋁灰渣可解決危險(xiǎn)特性,在除去氮化鋁后,鋁灰渣便可消除潛在危險(xiǎn),當(dāng)成一般固廢處理后,可用作水泥制品及陶瓷原料(成分與陶瓷泥接近),甚至可以當(dāng)成鋁土礦回收利用。
二次鋁灰渣無(wú)害化處置
二次鋁灰渣由于金屬含量較低,利用價(jià)值不高,通常采用無(wú)害化處理,目前主要是通過協(xié)同處置進(jìn)行處理,用于制作建筑材料或者水泥。
制備建筑材料的方法是以鋁灰渣為主要原料,并加入石英、黏土等可降低燒成溫度的添加劑進(jìn)行生產(chǎn)。獲得的清水磚氣孔率和耐壓強(qiáng)度良好,是傳統(tǒng)黏土燒結(jié)磚的理想替代品。也可以將鋁灰渣、鋁污泥和氧化鋁為原料制備鋁酸鈣水泥,制備出的鋁酸鈣水泥的各項(xiàng)性能指標(biāo)均可達(dá)到國(guó)際水泥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
專家也提醒,鋁灰渣中含有一定量的氯鹽、重金屬和氟化物等,會(huì)影響產(chǎn)品強(qiáng)度、耐腐蝕性等性能,尤其氮化鋁的水解對(duì)大氣環(huán)境產(chǎn)生惡劣影響,依然需要進(jìn)行預(yù)處理后才能使用。
曹洪楊還提到,二次鋁灰渣的處理也可以通過酸浸、堿浸、洗滌等方式,去除其中的氮化物、氟化物、鹽分等雜質(zhì)后得到無(wú)害化的鋁灰渣再進(jìn)行安全填埋。從資源化利用角度來(lái)看,脫除有毒有害物質(zhì)后,二次鋁灰渣經(jīng)過高溫或冷加工還能制成不同的產(chǎn)品,如鋼爪保護(hù)環(huán)、棕剛玉磨料、精煉劑和凈水劑等,或是返回電解槽作為電解鋁原料。
對(duì)此,王中慧也表示,鋁灰渣處置必須要注意不能產(chǎn)生次生污染,不超標(biāo)排放!疤幚砗蟮臍堄喙虖U要做危廢鑒別,確定不是危廢之后才可以當(dāng)作一般固廢來(lái)處置。”
資源化利用是較好選擇
規(guī)范貯存鋁灰渣
“鋁灰渣資源化利用是鋁工業(yè)生態(tài)現(xiàn)代化的重要課題!辈芎闂畋硎,鋁灰渣含有大量非冶金級(jí)氧化鋁,是寶貴的資源,通過嚴(yán)格分類區(qū)別,完全可以根據(jù)其自身屬性,選擇合適的工藝技術(shù)實(shí)現(xiàn)鋁灰渣無(wú)害化直接利用,更可以實(shí)現(xiàn)高值化利用,釋放潛在的巨大生態(tài)環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
據(jù)介紹,2019年云南文山鋁業(yè)有限公司建成的鋁灰渣資源化利用生產(chǎn)線,是與中南大學(xué)合作,結(jié)合冶金、化工、環(huán)保等多學(xué)科的科技示范項(xiàng)目,采用“一段溶出+二段燒結(jié)”創(chuàng)新工藝流程,每年可實(shí)現(xiàn)無(wú)害化、資源化處理鋁灰渣3萬(wàn)噸,增產(chǎn)氧化鋁2萬(wàn)噸,消除氧化鋁系統(tǒng)有機(jī)物1000噸、副產(chǎn)品氫氣近300萬(wàn)標(biāo)準(zhǔn)立方米。標(biāo)志著行業(yè)鋁灰渣處置進(jìn)入一個(gè)無(wú)害化資源化循環(huán)利用階段。
2020年,浙江美臣新材料科技有限公司通過與上海大學(xué)錢光人固廢研究團(tuán)隊(duì)合作,形成具有企業(yè)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的鋁灰渣預(yù)處理、多級(jí)分類資源利用、廢水廢氣廢物污染控制與零排放關(guān)鍵技術(shù)完整的技術(shù)鏈。這項(xiàng)先進(jìn)適用技術(shù)主要是通過高效的脫氨固氟的關(guān)鍵技術(shù)突破,消除了鋁灰渣的反應(yīng)性,并生產(chǎn)出礦粉摻合料、水泥磚等產(chǎn)品,實(shí)現(xiàn)了鋁灰渣的資源化循環(huán)利用。
在佛山,目前廣東省科學(xué)院資源利用與稀土開發(fā)研究所正在嘗試?yán)贸鞘猩罾贌a(chǎn)生的飛灰與鋁灰渣進(jìn)行協(xié)同處理,在實(shí)現(xiàn)以廢治廢的同時(shí),提升飛灰及鋁灰渣的資源利用率。
曹洪楊介紹,單獨(dú)處置垃圾焚燒飛灰,可以直接分離氯鹽、重金屬,同時(shí)生產(chǎn)硫酸鈣晶須產(chǎn)品。若有鋁資源,脫毒脫色的飛灰濾渣可生產(chǎn)附加值更高的鋁磷酸鹽聚合物產(chǎn)品。鋁磷酸鹽聚合物產(chǎn)品具有高強(qiáng)度、高韌性、低固化溫度,具有良好的加工性能,可做成陶瓷制品、擠壓型材等。
該項(xiàng)目采用煙氣余熱和廢水聯(lián)合資源化回收,使沉淀廢水循環(huán)回用,從工藝上解決高鹽氨氮廢水排放問題。根據(jù)流程所產(chǎn)生廢物的特點(diǎn),可以副產(chǎn)氯化鈉、硫酸鈉和硫酸銨,并對(duì)絡(luò)合劑循環(huán)回用,環(huán)?刂颇芰(qiáng),有力地配合政府綠色制造工業(yè)園區(qū)建設(shè),適應(yīng)了區(qū)域企業(yè)發(fā)展和環(huán)境保護(hù)的要求。創(chuàng)新脫毒鐵鋁濾渣資源化回收產(chǎn)品形態(tài),生產(chǎn)附加值和市場(chǎng)需求量更大的鋁磷酸鹽粘接劑、纖維狀顏填料和柔性陶瓷材料,克服了鐵鋁濾渣產(chǎn)生凈水劑附加值低和產(chǎn)生廢渣的缺陷。而且項(xiàng)目所使用的原材料主要來(lái)源于廢品,成本優(yōu)勢(shì)明顯。
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